non so se ci sono altri modi,
ma potresti fare una stampa in ordine alfabetico della tabella del database contenente la URL delle immagini, con la stampa, sempre in ordine alfabetico del contenuto della directory. Poi se raffronterai questi dati, magari inseriti in un foglio di calcolo, dovresti avere quale delle voci appartenenti alla directory non esistono dentro la tabella del DB.