In effetti anche io ho notato problemi, alle volte Libero filtra le mail di sistema generate da Joomla.
Prova a:
1 - nella conf. globale inserira la mail del mittente che corrisponde al dominio dove è installato joomla. Altrimenti sendmail non spedisce.
2 - provare a impostare il php mail function in luogo del sendmail.
Facci sapere se risolvi.
ciao
Gamon